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    高纯铜锌合金(KDF)在水处理中的应用

    2016-08-20 责任编辑:左颖 叶晓彦 浏览数:

    摘 要:介绍高纯铜锌合金(KDF)的特性,在水处理行业的可应用范围及前景。关键词:高纯铜锌合金、KDF、电化反应、重金属、余氯、

    摘 要:介绍高纯铜锌合金(KDF)的特性,在水处理行业的可应用范围及前景。

    关键词:高纯铜锌合金、KDF、电化反应、重金属、余氯、阻垢、水处理。

    1984年,DON HESKET偶然发现了铜锌合成物对氯的去除效果,经不断试验,DON不仅发现了从水中去除氯的新公式,还开辟了水处理的新纪元。KDF自此开始被广泛的应用于水处理中。

    一、KDF的作用及作用机理:

    KDF是高纯度的铜,锌颗粒,通过电化学氧化一还原(电子转移)(REDOX)进行水处理工作,它可以清除水中高达99%的氯和水溶铅、汞、镍、铬与其它可溶解金属。对控制细菌,真菌,污垢,水藻的滋生成效卓著。被用于预处理,主处理与废水处理设备。KDF完善或取代现有技术,大幅度延长了系统寿命,减少了重金属,微生物,污垢,降低了总费用,减少了维护。

    (1)去除氧化剂(余氯)

    KDF能去除水中的氧化剂,例如余氯。该作用是通过电化学氧化还原反应完成的。氧化还原反应的发生是因为KDF是由两种不同的金属组成的,与水接触时,合金中电位高的铜成为阴极,而电位低的锌是阳极。在阴极发生还原反应,阳极发生氧化反应。锌阳极在反应中失去了电子,锌离子成为牺牲者进入溶液,铜阴极上发生游离氯的还原反应,而不会发生金属铜的溶解,水和余氯成为最后的电子接受者,同时生成氢离子、氢氧根离子和氯离子,总反应式如下:

    Zn十HOCl十H20十2e- → Zn2+十Cl- 十 H+十2OH-

    水中其他的氧化剂,如臭氧、溴、碘等与KDF接触后也能进行氧化还原反应。

    (2)去除重金属

    KDF处理介质可以去除水中的重金属离子,如铅、汞、铜、 镍、镉、砷、锑、铝和其他许多可溶性重金属离子,它们的去除是通过电化学氧化还原反应和催化作用完成的。

    KDF去除重金属离子的机理如下:金属离子镀覆于KDF处 理介质的表面或进入KDF晶格中,从而使有毒重金属污染物结合在KDF上。例如,水中溶解的铅离子还原成不溶性的铅原子,并镀覆于KDF介质的表面;x射线衍射研究发现汞的去除是形成了铜—汞合金。

    KDF处理重金属离子的化学反应式如下:

    Zn/Cu/Zn十Pb(NO3)2 → Zn/Cu/Pb十ZN(NO3)2

    Zn/Cu/Zn十HgCl2 → Zn/Cu/Hg十ZnCl2

    金属离子在水的pH升高时水解形成金属氢氧化物沉淀, 也能去除金属离子。

    (3)去除硫化氢

    在应用膜法进行水处理时,如果选用地下水作水源,水中可能存在硫化氢,硫化氢如被氧化成硫磺就会污染膜表面,KDF过滤介质有去除硫化氢的功能,生成的硫化铜不溶于水,可在KDF介质反冲洗时去除,化学反应式如下:

    Cu/Zn十H2S → Cu/Zn十CuS十H2

    2H2十O2 → 2H2O

    (4)减少悬浮固体

    KDF处理介质的颗粒平均尺寸大约为60目,最小的颗粒约110目,也能起到物理过滤去除悬浮物质的作用,通常KDF过滤介质能够有效地去除直径小至50μm的颗粒。

    由钢铁材料制成的输水管件腐蚀时,铁氧化形成FeO胶 体,FeO与KDF接触,也可以发生氧化还原反应,FeO最终形成 2Fe2O3固体沉淀在KDF表面,可用反冲洗方法将它们去除,化 学反应式如下:

    2Cu十FeO → Cu2O十Fe

    4Fe十3O2 → 2Fe2O3

    (5)减少矿物结垢

    KDF处理介质对碳酸钙垢的作用有二个方面。

    一方面,根据pH、二氧化碳浓度和碳酸钙溶解度之间的关系,当二氧化碳从溶液中除去时,pH值升高,因而使碳酸钙的溶解度降低;KDF通过电化学反应也使水的pH值升高,降低碳酸钙的溶解度,结果使碳酸钙垢容易析出。

    另一方面,由于KDF处理介质中,锌离子的溶出,水中的锌离子含量有所增加,水中锌离子的存在能改变垢的晶体生长机理,使水中的碳酸钙垢以文石的结晶形态产生沉淀,在容器的器壁上形成软垢,而不是结晶为方解石型的硬垢。曾有人研究过水中杂质存在对方解石结晶生长的影响,研究发现,即使锌离子的浓度很低时,也能阻止方解石结晶的形成。

    通过试验可以进一步证明,KDF处理介质防止矿物硬垢的形成和积累,主要是阻止方解石形态碳酸钙的结晶。采用扫描电子显微镜和x射线衍射进行结晶学研究证明,未经KDF处理的水中产生的硬垢是一些相对大的、具有规则形态的针状钙盐和镁盐的结晶,这些盐类质地坚硬、溶解度低、具有网状结构,是玻璃石灰石垢。经过KDF处理介质的水中结成的垢,从根本上改变了碳酸钙(镁)结晶的形态,垢形相对变小,外观平坦呈圆形、颗粒形和棒形,都是由不坚硬的粉状成分组成的,这些成分不会粘附于金属、塑料或陶瓷的表面,很容易用物理过滤方法将它们除去。

    (6)抑制微生物的繁殖

    KDF处理介质不是通过一种机理、而是几种机理控制微生物的生长繁殖,通过每—种的单独作用或协同作用来达到抑制微生物的作用。

    ①氧化还原电位的变化

    水通过KDF处理介质时,其氧化还原电位从+200mV变化到—500 mV,在一般情况下,各种类型的微小物只能在特定的氧化还原电位下生长。电位的大幅度变化,能破坏细菌的细胞,从而控制了微生物的生长。但是,水的氧化还原电位变化很小,用KDF控制细菌,必须使细菌与KDF直接接触,KDF对细菌的抑制作用主要发生于KDF—水接触面上,所以仅靠氧化还原电位的变化并不能完全控制微生物。

    ②氢氧根离子和过氧化氢

    美国印第安纳州南本德圣母大学在研究KDF处理介质降低水中铁离子浓度时发现,在KDF将二价铁氧化到三价铁的过程中会产生氢氧根离子和过氧化氢,这就可以抑制那些在低氧化电位时尚能存活,但对氢氧根离子和过氧化氢敏感的微生物, 但是氧氧根离子和过氧化氢的寿命短,只是在过滤过程中具有高的反应活性,对微生物的抑制效果比较明显,在流出水中的残 余效应比较小。

    ③锌离子对微生物的控制

    KDF处理介质中释放出来的锌对微生物有明显的控制作用,锌能阻止酶的合成,从而影响有机体的正常生长,达到抑制微生物繁殖的目的。

    另外,KDF介质通过阻止叶绿素合成而控制藻类生长,锌离子的存在从本质上降低了有机体从光合作用生产食物的能力,细菌种群的食物和能量来源是依靠藻类群落,藻类的减**显著影响细菌的生长。

    二、KDF的可应用范围

    KDF可广泛用于预处理,主处理与废水处理设备中。它们大多与活性碳颗粒过滤器,碳块或管内过滤器共同使用。也可单独使用。

    用KDF介质进行水的预处理是一种简单、低耗的方法。对于 微滤、超滤、反渗透膜、离子交换树脂、颗粒状活性炭,KDF介质能够保护这些昂贵易损的水处理组件不受氯、微生物、结垢的影响。此外,KDF介质能去除高达98%的重金属,如Pb、Cd、Ce、Ag、Ar、Al、Se、Cu、Hg,另外,借助沉淀在KDF介质上发生的氧化还原反应还可以降低水中碳酸盐、硝酸盐和硫酸盐。

    影响膜分离工艺效率的主要问题是各种污染物在膜表面的沉积,造成膜表面孔的堵塞,这已是无可争议的事实。KDF介质与 微滤、超滤、反渗透膜、离子交换树脂、颗粒活性炭相比,在提高水处理效率和持续保持高效方面具有更多的优势,消耗更低。

    (1)去除市政饮用水中的余氯

    KDF处理介质正日益被用来替代或与活性炭过滤器联合使用,去除市政自来水中的余氯(可高达99%),其主要特点是使用寿命长。进行KDF介质预处理可延长颗粒活性炭的使用寿命,并保护活性炭滤层免受细菌污染。使碳的去污能力提升到原来的15倍。并且KDF使更小型的碳过滤器的使用成为可能,从而降低了使用成本。

    (2)保护反渗透装置

    反渗透膜很容易受氯腐蚀。KDF介质可代替活性炭处理以保护反渗透(RO)装置免受氯气、细菌污染。

    活性炭过滤器也可有效地去除余氯,但是由于活性炭在高氯 水中会很快吸附饱和,所以在操作时必须严格控制水中氯气的浓度,而且活性炭过滤床容易孳生细菌。KDF处理介质除氯率高,有抑制微生物繁殖的作用,因而可为反渗透膜提供了稳定、长期的保护。

    美国现代中西部门诊部实验室处理量为355L/d的反渗透装置,装了KDF过滤介质预处理设备后,膜的使用寿命明显延长。实验室的操作管理人员的报告表明:反渗透膜工作了整整八年,给美国病理学院提供了大量试剂用水,出水水质一直保持在一级水平。

    (3)抑制冷却水中细菌及藻类的繁殖、减少结垢

    冷却塔及水冷式热交换器中的水常被加温并曝于空气——因而成为细菌、藻类繁殖的绝好温床(例如Legionella(军团病)可得自冷却塔)。传统化学法通过投加药剂控制冷却塔中藻类及细菌生长,其费用昂贵,后续污水处理成本也高。KDF处理介质处理冷却水成本低,可有效控制藻类及细菌生长,不使用对环境有害的化学物质。另外,经KDF介质处理后的水可减少硬水垢的生成。

    (4)KDF处理介质与其它净水系统

    KDF介质可以控制颗粒活性炭层或活性炭滤芯内细菌、藻类的繁殖。当活性炭与KDF处理介质一起使用时,活性炭去除有机杂质及余氯的能力增强。

    KDF处理介质也可以代替渗银活性炭。从而降低成本。也避免了渗银活性炭银的毒性造成的潜在危险。

    (5)去除有害重金属及其他可溶性重金属离子

    KDF介质,可单独用来从水中除去铅、汞、砷等有害重金属以达到满足饮用水的要求。以除砷为例,美国《水工艺》杂志1994年第4期报导,当进水含砷量为5mg/l,KDF过滤处理后水中含砷 量为0.O1mg/L,去除率99.7%。在应用KDF除砷时,毋需投加药剂,所需设备也较简单,仅需配备一台KDF过滤器,处理过程也十分迅速,其过滤速度是一般采用石英砂的机械过滤器的三倍,因而设备占地面积也较小。

    三、KDF的其他优点

    KDF处理介质的高寿命

    所有的水处理介质都具有一个有效期。硅砂(Si02)无疑是寿命最长的过滤介质,其次就是使用KDF处理介质。有两种情况会降低KDF处理介质的使用寿命,每一种都需很长时间。第一种是水中余氯的含量比锌的溶解量要大得多时,余氯浓度为0.55ppm的市政自来水通过KDF仅产生0.25ppm的锌,除去lOppm的氯,其锌的含量也不会超标。第二种是KDF的物理降解,如腐蚀、磨擦或消耗,但是物理作用对KDF使用寿命影响很小。保守的估计 KDF处理介质的使用寿命也在10年以上。

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